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瀝青基泡沫炭電沉積裝配鉛酸電池的性能

來源:王澤龍 182 1045 0914時(shí)間:2016-11-12 09:10:23
       

    ①電極的結(jié)構(gòu)參數(shù)  板柵結(jié)構(gòu)特征以。和/系數(shù)來評(píng)價(jià),。及/系數(shù)與鉛酸電池活物質(zhì)利用率及循環(huán)壽命密切相關(guān)。松下蓄電池系數(shù)是板柵重量與極板重量之比(g板柵/z電極板)。它的典型值為0.35—0.60,趨勢(shì)是減少e值,多少是有可能的。/值是活物質(zhì)與板柵表面積之比,通常/值為1.6~1.8,包括管式極板。對(duì)于書頁開閉式鑄模的起動(dòng)電池(SLl)極板,/值為2~2.5。為了增加活物質(zhì)的利用效率,一個(gè)有效的辦法是設(shè)計(jì)的極板丁系數(shù)要小一點(diǎn),即/<1,一個(gè)低丁值要保證有大的放電容量,表3—5列出幾種板柵的特性參數(shù)。
    ②鍍鉛的形態(tài)學(xué)組織結(jié)構(gòu)  在鍍鉛工藝方面對(duì)電鍍液、電鍍物等進(jìn)行廣泛探討,然而泡沫炭上鍍鉛(電沉積)的現(xiàn)成方法是不可用的。泡沫炭的粗糙表面很難清理,電沉積時(shí)暴露在基層表面。
    若泡沫炭基體暴露在電液里,則在正極活物質(zhì)還沒有進(jìn)行電化學(xué)反應(yīng)前就析氫了,然后電池充電放電失效。為了確保泡沫炭完全鍍上鉛層,有一個(gè)均勻的鍍層與一個(gè)緊密的鍍層是必要的。
    ③LCF(鍍鉛泡沫炭)的循環(huán)伏安性能  LCF作為電極工作時(shí)的性能通過循環(huán)伏安法研究得出。用泡沫炭電極氧的析出發(fā)生在正極電位o.6V,這是低于PbS04一,Pb02轉(zhuǎn)化電位的,導(dǎo)致電池的充電接受很差。相反LCF作電極氧的析出電位高于PbS04一'Pb02的轉(zhuǎn)化電位,這樣才能避免在泡沫炭上過早析氧,因而可用作正極板柵。
    ④LCF電極的充/放電試驗(yàn)及鉛電池  無論LCF電池還是鉛電池在首次放電曲線上放電初期都有一個(gè)“電壓凹陷”,這一現(xiàn)象可用溶解—沉淀機(jī)理作出解釋。溶解—沉淀機(jī)理原意是根據(jù)放電時(shí)Pb02在其表面上還原為pb2+,而后pb2+進(jìn)入溶液,在溶液中pb2+濃度增加達(dá)到過飽和狀態(tài),就出現(xiàn)了PbSO‘晶體的沉淀,在PbS04晶體開始形成時(shí),過飽和達(dá)到最大值,其極化也是最高級(jí)程度,電池電壓也降至谷底,正如PbSO+晶體開始長大時(shí),極化減少,電池電壓逐步升高,于是就有所謂的“電壓凹陷”現(xiàn)象。充/放電電壓隨后出現(xiàn)平臺(tái),這時(shí)電化學(xué)反應(yīng)進(jìn)入平衡,可以測(cè)量電池電壓。放電時(shí)LCF電池電壓要比鉛電池高,這是所謂的LCF的低內(nèi)阻電池。
    這在文獻(xiàn)中稱為低/系數(shù)的電極能以高電壓放電,要比高/系數(shù)的電極強(qiáng),LCF的特性是/值低,能支撐電池的變電壓放電。LCF電池正極活物質(zhì)利用率高出鉛電池18%。在充/放電循環(huán)時(shí),Pb02:.  'PbSO+轉(zhuǎn)化過程引起正極活物質(zhì)粒子分散,松下蓄電池是由于PbOz與PbS04的分子體積不同。另外,氧的析出會(huì)加速正極活物質(zhì)軟化與脫落。正極活物質(zhì)的脫落是鉛酸電池失效的主要原因之一,而LCF電池循環(huán)穩(wěn)定性高,是由于有三維(立體)網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的LCF能夠緊緊撐住正極活物質(zhì),大大減緩脫落速率,可以看到,LCF電池內(nèi)底部脫落的正極活物質(zhì)很少。
    ⑤不同電極上正極活物質(zhì)的形態(tài)  根據(jù)溶解—沉淀機(jī)理,Pb02及PbSO+的溶解度與其晶體粒子的大小有關(guān),也是正極活物質(zhì)電化學(xué)活性的一個(gè)極為關(guān)鍵的要素,微小的Pb02與PbSO+粒子有巨大的比表面積,有很高的反應(yīng)活性,它能提高正極活物質(zhì)的利用率,有文獻(xiàn)報(bào)道,納米級(jí)大小的Pb02能得到高達(dá)45%的利用率,而且電池循環(huán)穩(wěn)定性也極佳。形成微粒Pb02的電極能有效地改善鉛酸電池的性能,表明在LCF上的正極活物質(zhì)氧化作用比較完全、均勻,與結(jié)合緊密的Pb02粒子有巨大的比表面積,能極好地結(jié)合與電接觸,放電時(shí)有較大容量。在LCF電極上的PbSO‘晶粒小而均勻,表明PbS04:~  'Pb02的轉(zhuǎn)化反應(yīng)比較完全。另外,鉛電極上的PbS04是塊狀而疏松,還有一些殘留的PbO:未還原并沿PbSO+分布,這都是由于電接觸差,松散的正極活物質(zhì)會(huì)蔓延擴(kuò)展至整個(gè)正極使活物質(zhì)脫落。
    板柵會(huì)影響活物質(zhì)的形態(tài)學(xué)(結(jié)構(gòu)),是由于LCF板柵有極大的比表面積與三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),會(huì)引起正極活物質(zhì)的形態(tài)學(xué)(結(jié)構(gòu))更適合電池的循環(huán)性能和穩(wěn)定性能的提高,松下蓄電池使電池有更加優(yōu)異的電化學(xué)性能。