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松下蓄電池介紹活性炭的負(fù)極活物質(zhì)的結(jié)構(gòu)

來(lái)源:王澤龍 182 1045 0914時(shí)間:2016-10-25 11:39:54
       

    在HRPSoC工況下進(jìn)行循環(huán)試驗(yàn),在第三循環(huán)組后的加有TDA活性炭的負(fù)極活物質(zhì)的結(jié)構(gòu)(SEM圖像略)。松下蓄電池在第三循環(huán)組完成后,將試驗(yàn)電池充電之后再開(kāi)路,然后從電池中取出負(fù)極,洗滌,在氮?dú)夥罩懈稍?。在?fù)極表面取下活物質(zhì)進(jìn)行掃描電鏡照相,觀察表面與內(nèi)層結(jié)構(gòu)。

    從SEM圖像認(rèn)識(shí)到,在兩個(gè)負(fù)極活物質(zhì)區(qū)的鉛粒大小在循環(huán)過(guò)程中發(fā)生變化。負(fù)極活物質(zhì)表層鉛粒大小比內(nèi)層要小得多。從不同放電深度下的負(fù)極活物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)可以看出:當(dāng)放電深度(DOD)變化時(shí),在負(fù)極活物質(zhì)表層有大量的粒子互相速結(jié)而形成中間有孑L的聚集體。對(duì)含有2.o%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))TDA的負(fù)極活物質(zhì)樣品,取極板表面與內(nèi)部的樣本,發(fā)現(xiàn)有相反的結(jié)果,即負(fù)極活物質(zhì)表面鉛粒子要比內(nèi)部小,以5.o%DOD循環(huán)時(shí),負(fù)極活物質(zhì)表層有一個(gè)由大量鉛離子速成的巨大聚集體,聚集體之間有大孔。通過(guò)對(duì)比SEM圖認(rèn)識(shí)到,在加有0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))TDA的負(fù)極活物質(zhì)中,形成了大量的聚集體,而TDA的添加改變了負(fù)極活物質(zhì)的宏觀結(jié)構(gòu),加速了聚集體的形成。
    在HRPSoC工況下進(jìn)行循環(huán)試驗(yàn),在第三循環(huán)組后加有TDA活性炭的負(fù)極活物質(zhì)的相組成。
    對(duì)不同試驗(yàn)電池作了X射線衍射分析,添加0.5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))TDA的負(fù)極活物質(zhì),在0.5%、3.0%及5.0%DOD循環(huán)后,其XRD譜線都非常相似。由于樣品電池的極板發(fā)生部分硫酸鹽化,使循環(huán)過(guò)程不可逆。由于硫酸鹽化的影響,當(dāng)循環(huán)以3.0%DOD進(jìn)行,隨后用0.5%DOD,發(fā)現(xiàn)以0.5%放電深度(DOD)循環(huán)時(shí),在HRPSoC工況下循環(huán),在第三循環(huán)組內(nèi)循環(huán)性能最好(總循環(huán)數(shù)400000次)。表明在負(fù)極活物質(zhì)上有PbSO‘存在,也表明有PbS04的形成與還原過(guò)程,但反應(yīng)速率極低。這就可以解釋這一電池為何能進(jìn)行如此多的循環(huán)次數(shù),也能準(zhǔn)確揭示電池在部分荷電狀態(tài)下的循環(huán)試驗(yàn)得到的PbS04晶體有重結(jié)晶作用。實(shí)際上三個(gè)負(fù)極活物質(zhì)樣品含有不同量的PbS04,松下蓄電池在隨后的循環(huán)試驗(yàn)中又表明,PbSO‘相的形成與還原,即PbS04相的重結(jié)晶,都會(huì)在循環(huán)過(guò)程中發(fā)生。在循環(huán)過(guò)程中形成的部分PbSO+,在當(dāng)極板發(fā)生陰極極化和其他反應(yīng)時(shí)會(huì)減少,不過(guò)減少得不多,殘留了部分PbSO+不能被還原。正由于PbSO‘的重結(jié)晶作用,殘留的PbSO+晶體長(zhǎng)大并形成一個(gè)在負(fù)極活物質(zhì)中由PbS04晶體組成的分隔相,甚至循環(huán)后的電池在隨后的再充過(guò)程中仍然有很多大顆粒的Pb—SO+不能被還原。